方案编号：HM-DW-007

适用仪器：HM-D系列电位滴定仪（D1-D4通用）

发布日期：2026年4月30日

1 前言

羟值是衡量非离子表面活性剂中羟基含量的重要指标，定义为中和1g试样中的羟基所消耗的氢氧化钾毫克数。羟值直接影响表面活性剂的亲水亲油平衡值（HLB值）、反应活性及产品性能，是生产控制、质量检验和研发应用中的关键参数。

本方案依据《GB/T 7383-2020 非离子表面活性剂 羟值的测定》，提供邻苯二甲酸酐法（方法A，仲裁法）测定方法。电位滴定法（基于方法A/B）自动化程度高、终点判断准确，适用于脂肪族和脂环族聚烷氧基化合物（如脂肪醇、烷基酚、脂肪酸的环氧乙烷/环氧丙烷加成物）中羟值的批量检测。

2 仪器与试剂

2.1 仪器

HM-D系列电位滴定仪（配pH复合电极）；分析天平（精确至0.001g）；碱式滴定管（50 mL）；磨口平底烧瓶（250 mL，具锥形磨口玻璃接头）；空气冷凝管（有效长度≥600mm）；25 mL单刻度移液管；恒温油浴或加热装置；电磁搅拌器

图1  HM-D系列电位滴定仪

2.2 试剂

吡啶：沸点114℃～116℃，色度≤110 Hazen单位（Pt-Co色号）。

邻苯二甲酸酐：纯度≥99.5%，熔点130℃～132℃。

NaOH标准滴定溶液：c(NaOH)=0.5 mol/L，按GB/T 601配制。

C₂₀H₁₄O₄指示剂：1gC₂₀H₁₄O₄溶于100 mL吡啶中。

不含二氧化碳的水。

3 实验方法

3.1 试样制备

按GB/T 6372规定制备和贮存样品。根据GB/T 11275测定样品含水量。若样品中存在游离环氧乙烷（浓度＞0.5%），需在低温真空蒸馏除去。样品若含游离酸或碱，需按GB/T 6365测定酸值或碱值进行校正。

3.2 邻苯二甲酸酐法（仲裁法）

3.2.1 原理

在吡啶溶液中，邻苯二甲酸酐与羟基酯化，水解过量酐后，用NaOH标准溶液滴定生成的邻苯二甲酸。

3.2.2 试样称量

将试样按以下计算量称入预先称量的干燥烧瓶中（精确至0.001g）

当含水量（质量分数）小于1%，按下式估计羟值I(OH)

m₀ = 365 / I(OH).

若含水量（质量分数）大于1%，小于40%，需调整称样量。

图2  样品称量过程展示图

3.2.3 酯化

移取25.0 mL邻苯二甲酸酐吡啶溶液加入含有试样的烧瓶中，将预先用吡啶淋洗过的冷凝管与烧瓶连接，缓慢回流1h（113℃～117℃），冷却。

图3  样品酯化及滴定过程

3.2.4 水解与滴定

用吡啶淋洗冷凝管，加入50.0 mLNaOH标准溶液及4～5滴C₂₀H₁₄O₄指示剂，用NaOH标准滴定溶液滴定至粉红色（维持15 s不褪）。同时做空白试验。

图4 空白实验滴定曲线

3.3 电位滴定仪参数设置

4 结果与讨论

4.1 计算公式（方法A/B）

试样的羟值）按下式计算

其中：I(OH) — 羟值，mg KOH/g；

V₀ — 空白试样耗用NaOH标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V₁ — 试样消耗NaOH体积，mL；

c — NaOH标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

m — 试样质量，单位为克g；

56.10 — 氢氧化钾的相对分子质量；

X — 试样的正酸值或负碱值（若≤0.3可忽略）。

4.2 测试结果

图5 羟值滴定曲线图

4.3 方法精密度

4.3.1 重复性

本方法的相对偏差应小于1.5%，测定结果按GB/T 8170的规定进行。

4.3.2再现性

表1中数值是在21个实验室里取得的，每个实验室里有一个分析人员至少给出两个结果。

表1  方法再现性评价

5 结论

本方案提供了基于GB/T 7383-2020的非离子表面活性剂羟值完整检测方案。仲裁法精度高、可靠性强；结合HM-D系列电位滴定仪，可满足研发、质检及生产控制的多层次需求。

6 参考文献

[1] GB/T 7383-2020 非离子表面活性剂 羟值的测定[S].

[2] GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备[S].

[3] GB/T 6365 表面活性剂 游离碱度或游离酸度的测定[S].

[4] GB/T 29858 分子光谱多元校正定量分析通则[S].

山东恒美电子科技有限公司 应用研究部