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cas929088-09-5铱配合物Iridium
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苯并咪唑类钳形铂化合物;价格产品描述:
作为一类的有机磷光材料,钳形铂化合物近年来已被成功地应用于化学传感、生物成像和有机电致发光二极管(OLEDs)等多个领域。其中,对NCN型钳形铂化合物是1,3-双(吡啶)苯(dpyb)铂化合物的研究和深入,而近的一些研究表明,1,3-双(苯并咪唑)苯(Bzimb)铂化合物具有较高的发光效率,可以用作有机磷光材料。 合成了一系列NCN型1,3-双(苯并咪唑)苯钳形铂化合物,通过元素分析、波谱和X-射线单晶衍射等手段对其结构进行了表征,并研究了所得钳形铂化合物的光物理性质。主要内容如下: 1.合成了一系列的1,3-双(苯并咪唑)苯配体2、12-15、24-26以及1,3-双(苯并噁唑)苯配体27和1,3-双(苯并噻唑)苯配体28,配体分别与氯亚铂酸钾在冰醋酸中回流反应,生成相应的铂氯化合物3、16、19-21和29-33。然后得到铂化合物4和17;若与芳香端炔在的溶液中反应则生成铂炔化合物5-7和18。此外,铂氯化合物3在三氟甲磺酸银作用下,与氮给体反应得到阳离子型化合物8-11。其中,铂化合物3-5、8、16-18、20和29通过X-射线单晶衍射对其结构进行了确证。结果表明,晶体结构均通过分子间π…π堆积作用和/或分子间氢键形成一维三维的空间结构。 2.研究了中性的双(苯并咪唑)钳形铂氯化合物3、铂化合物4和铂炔化合物5-7以及阳离子型铂化合物8-11的光物理性质。结果表明:这些化合物在稀溶液状态、固态以及2-MeTHF玻璃态时均有较好的光致发光性质。与中性化合物3-7相比,阳离子型化合物8-11在稀溶液状态的紫外可见吸收光谱和发射光谱均有蓝移。含时密度泛函理论(TD-DFT)计算结果显示,随着辅助配体的变化,铂化合物单重激发态时的能级跃迁有较差异,除主要的受金属离子微扰的配体内部的1IL跃迁和金属到配体的1MLCT跃迁外,铂化合物4还存在到配体的1LLCT跃迁,而铂炔化合物5更是存在强的芳基炔烃到配体的1LLCT跃迁。除了带硝基取代基的化合物7以外,其它铂化合物均具有较高光致发光效率,量子产率在0.122-0.150范围内,寿命在2.1-6.8微秒范围内。 3.对钳形铂化合物16-21的光物理性质进行了研究。结果表明:这些化合物在溶液状态、固态以及2-MeTHF玻璃态时表现出较好的发光性质,而且当中心芳环上的取代基从吸电子基变为供电子基时,铂化合物的大发射波长从509nm(16)红移532nm(19)。含时密度泛函理论(TD-DFT)计算结果显示,随着配体上取代基电子效应的变化,化合物16与20在单重态时的吸收跃迁机理有不同,化合物16的吸收跃迁机理较为复杂,是多谱带能级跃迁的混合,表现为受金属离子微扰的配体内部的1IL跃迁、金属到配体的1MLCT跃迁以及氯离子到配体的1LLCT跃迁,而化合物20主要为HOMO到LUMO能级的跃迁,表现为受金属离子微扰的配体内部的1IL跃迁和金属到配体的1MLCT跃迁。铂化合物的量子产率在0.118-0.148范围内,寿命在2.5-6.5微秒范围内。 4.研究了链烷烃长度不同的双(苯并咪唑)钳形铂化合物29-31以及十六烷氧基取代的双(苯并噁唑/噻唑)铂化合物32和33的光物理性质。实验结果表明,链烷烃长度的变化对铂化合物发射光谱的峰形和波长均无影响,但是其固体量子产率发生变化,其中化合物3、29和30的固态量子产率依次,高可达0.28。此外,化合物31-33光学性质的对比显示,铂化合物的大发射波长从530nm(苯并咪唑)依次红移553nm(苯并噁唑)和583nm (苯并噻唑)。含时密度泛函理论(TD-DFT)计算结果显示,化合物29、32和33单重态时的吸收跃迁机理相似,均表现为配体内部的1IL跃迁和金属到配体的1MLCT跃迁。
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