·COD专题

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化学需氧量又称化学耗氧量（chemicaloxygendemand），简称COD。是利用化学氧化剂（如高锰酸钾）将徘水中可氧化物质（如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）氧化分解，然后根据残留的氮化剂的量计算出氧的消耗量，它和生化需养量（BOD）一样，是表示水质污染度的重要指标。COD的单位为ppm或毫克／升，其值越小，说明水质污染程度越轻。

COD的测定方法，不仅有高锰酸钾高温氧化法，也包括高锰酸钾低温氧化法（氧吸收量）和重铬酸钾氧化法。化学需氧量常由于氧化剂的种类、浓度及氧化条件等之不同，对氧化物质，特别是有机物质的氧化率也不相同。因此，在排水中存在有机物的情况下，除非是在间一条件下测定COD，否则不能进行对比。一般用高锰酸钾高温氧化法，其氧化率为50～60%，用重铬酸钾氧化法，其氧化率为80～90%。

由于各国的实际情况及河流状况不同，COD的排放标准均不一致，我国《工业废水排放试行标准》中规定，工业废水zui高容许排放浓度应小于100毫克／升，但造纸、制革及脱脂棉厂的排水应小于500毫克／升。日本水质标准规定，COD的zui高容许排放浓度应小于160毫克／升（日平均为120毫克／升）。
 

重铬酸钾标准法
原理:
是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值.
重铬酸钾标准法
二,仪器
1.500mL全玻璃回流装置.
2.加热装置（电炉）.
3.25mL或50mL酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等.
三,试剂
1.重铬酸钾标准溶液（c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）
2.试亚铁灵指示液
3.硫酸亚铁铵标准溶液[c（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O≈0.1mol/L]
重铬酸钾标准法
测定步骤
标定 :准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中,加水稀释至110mL左右,缓慢加入30mL浓硫酸,摇匀.冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15mL）,用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点.
测定:
水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流 2h
冷却后,用90.00mL水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶.
溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量.
测定水样的同时,取20.00mL重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验.记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量.
重铬酸钾标准法
六,计算
CODCr（O2,mg/L）=8×1000（V0-V1）·C/V

·COD的相关知识

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什么是化学需氧量（COD）？

所谓化学需氧量（COD），是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。
化学耗氧量（chemical oxygen demand） 亦称“化学需氧量”，简称“耗氧量”。用化学氧化剂（如高锰酸钾、重铬酸钾）氧化水中需氧污染物质时所消耗的氧气量，常以符号COD表示。计量单位为mg／L。是评定水质污染程度的重要综合指标之一。 COD的数值越大，则水体污染越严重。一般洁净饮用水的COD值为几至十几mg／L。

化学需氧量（COD）的测定?

随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。目前应用zui普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。高锰酸钾（KmnO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对比较值时，可以采用。重铬酸钾（K2Cr2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于测定水样中有机物的总量。
COD测定较易且快，但由于氧化剂的种类、浓度、氧化条件有所不同，导致可氧化物质的氧化效率也不相同，故同一水样采用不同检测方法时，所得COD值也有所差异。在送检水样时，应注意选定统一的测定方法，以利分析对比。

有机物对工业水系统的危害？
含有大量的有机物的水在通过除盐系统时会污染离子交换树脂，特别容易污染阴离子交换树脂，使树脂交换能力降低。有机物在经过预处理时（混凝、澄清和过滤），约可减少50%，但在除盐系统中无法除去，故常通过补给水带入锅炉，使炉水pH值降低。有时有机物还可能带入蒸汽系统和凝结水中，使pH降低，造成系统腐蚀。在循环水系统中有机物含量高会促进微生物繁殖。因此，不管对除盐、炉水或循环水系统，COD都是越低越好，但并没有统一的限制指标。在循环冷却水系统中COD（DmnO4法）>5mg/L时，水质已开始变差。

化学需氧量（COD）的缺点？
COD化学需氧量，其优点能够地表示污水中有机物的含量，并且测定时间短，不受水质的限制，缺点不能象BOD 测定那样，表示出所消耗的氧量．微生物氧化的有机物量，另外还有许多无机物被氧化，并全部代表有机物含量．

化学需氧量（COD） 与生化需氧量（BOD）的关系？
    BOD生化需氧量，生化需氧量是在的温度和时间段内，在有氧条件下由微生物（主要是细菌）降解水中有机物所需的氧量．一般将有机物*降解需要100天．实际采用20℃下20天的生化需氧量BOD20为代表。往往在生产应用20天时间太长，不利用指导生产工艺，对于城市污水。其BOD5大约为BOD20的70%--80%。
    城市中的污水中COD＞BOD。两者之间的差值大致为难于生物降解的有机物量。
    在城市污水中BOD/COD的比值作为可生化性指标。当BOD/COD≥0.3时可生化性较好，适应于生化处理工艺。
    在工业废水中大部分BOD/COD＜.03以下，所以可生化性差．必须进行调值后才可进行生化处理
COD和BOD都是表示废水中有机物的一个指标.BOD是用生物分解有机物时的好氧量来表示废水中有机物的.
     通常人们都认为BOD是表示可以被生物降解的有机物.但这里有一些误解:由于测BOD的条件与实际运行的条件*不同,因此不能简单的用COD-BOD来表示不可降解的有机物,这是没有道理的.
    另外实际系统中对有机物的去除包括了许多过程,不仅仅是生物的降解过程.
    实际中采用BOD/COD来表示废水的可生物降解性,是按照实际的经验来考虑的,这里不能形而上学的将BOD和COD的概念简单的用于实际情况.

COD高的危害是什么？
当COD很高时，就会增加处理工艺的负荷，对于工艺要求也相应的增加，同时出水很难保证，（以上是在有处理装置的前提下），如果没有处理装置的直接排放进入自然水体的情况，你应该听说过小的造纸等企业的偷排行为，就会造成自然水体水质的恶化，原因在于，水体自净需要把这些有机物给降解，COD的降解肯定需要耗氧，而水体中的复氧能力不可能满足要求，水中DO就会直接降为0，成为厌氧状态，在厌氧状态也要继续分解（微生物的厌氧处理），水体就会发黑、发臭（厌氧微生物是看起来很黑，有硫化氢气体生成）。
    说到底危害就是进入自然水体，破坏水体平衡，造成除微生物外几乎所有生物的死亡，进一步影响周边环境。

什么是CODCr？
采用重铬酸钾（K2Cr2O7）作为氧化剂测定出的化学耗氧量表示为CODcr。

COD消减量是什么？
有机污染物排放量一般以COD计算，就是说COD消减量可以理解成有机污染物消减量。消减量一般是以吨记，指的是处理后减少的量，减排后减少的量。比如某工厂年排放有机污染物（COD），1000万吨，经采用*技术后排量减少至600万吨，那么这一年消减量就是400万吨，若第二年继续技术革新，排量减少至500万吨，那新增消减量就是100万吨。如果排放的污染物全部被处理，那么排放量就和消减量相等。