神州聚乙烯隔音板抗震保温板5毫米厚

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对于聚合物玻璃化转变，常用的理论解释有两种，即热力学理论和自由体积理论。热力学理论只给聚合物的玻璃化转变以定性的解释，而自由体积理论则给聚合物的玻璃化转变以半定量的解释。这里主要介绍自由体积理论。

　　自由体积理论是和Flory提出的。他们认为，液体或固体物质其体积由两部分组成：一部分是被分子占据的体积称为已占体积;另一部分是未被占据的自由体积。后者以“孔穴’’的形式分散于整个物质之中，正是由于自由体积的存在，分子链才可能通过转动和位移而调整构象。这二理论认为。当聚合物冷却时，自由体积先逐渐减小，到某一温度时，自由体积将达到一个zui低值，这时聚合物进人玻璃态口此时，.链段被冻结，自由体积也被冻结，在整个体系内所占的比例也维持恒定。因此对任何聚合物，玻璃化温度就是自由体积达到某一临界值的温度：在这个温度以下，没有足够的空间进行分子链的构象调整。

　　另外，自由体积理论也可以对松弛过程给出定性的解释。非晶态聚合物的分子排列不太紧密，即是内部有较多的自由体积存在口当聚合物熔体进行冷却时，若冷却速度很慢，使得每一温度下所停留的时间远大于该温度下链段运动的松弛时间，这样聚合物就可以有足够的时间进行构象调整，使自由体积逐渐迁移到物体的表面而释出。自由体积向物体外部的扩散形成所谓冷却收缩。从而达到与该温度相应的平衡体积。如果的确能得到这种缓慢冷却的话，那么比容一温度曲线就不发生转折，如图1.2.27虚线部分显示。但是实际测定中，冷却速度是很快的，而且随温度下降，体系黏度增加，松弛时间t随之增大，当温度降低到某一值时，在该温度下的停留时间是小于链段的松弛时间时，链段在观察时闻内来不及调整构象，造成聚合物体积变化滞后于温度变化，聚合物整体的实际体积总是大于该温度下的平衡体积，因此比容一温度曲线在该温度处出现拐点。神州聚乙烯隔音板抗震保温板5毫米厚