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锂硫电池正极复合材料介孔碳过渡金属硫化物(MnS)
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纳米复制合成介孔金属氧化物
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锂硫电池正极复合材料介孔碳/过渡金属硫化物
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以嵌段共聚物为模板制备介孔二氧化钛
以聚苯乙烯-b-聚乙烯基吡啶嵌段共聚物为模板制备有序介孔金属氧化物
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锂硫电池正极复合材料介孔碳过渡金属硫化物
以锂硫电池循环性能和活性物质利用率为目的,设计了四种含硫复合正极材料:介孔碳/硫复合材料,介孔金属硫化物/硫复合材料,介孔碳/金属硫化物和介孔碳/金属硫化物/硫复合材料。主要内容如下:1.采用P123为模板剂,通过控制溶液pH值制得两种不同孔结构的介孔硅分子筛SBA-15-1和SBA-15-2,分别以它们为模板并结合喷雾干燥制得介孔碳OMC1和OMC2。 XRD和TEM分析表明,二者均具有二维六方介孔结构,且经过喷雾干燥的OMC2中含有部分微球颗粒。BET测试表明,OMC1和OMC2比表面积分别为914.14m2g-1和1115.32m2g-1。含硫量相同的OMCl/S和OMC2/S以100 mAg-1放电时,次放电比容量分别为1378.8mAhg-1和1381.5mAhg-1,循环50周后可逆比容量分别保持在663.4 mAhg-1和815.6 mAhg-1,周容量衰减率分别约为0.80%和0.63%;含硫量不同的OMC2/S以不同电流放电时,载硫量为70%时具有优的循环稳定性和倍率性能。表明碳载体形貌和孔结构是影响碳-硫复合材料电化学性能的关键因素,且碳-硫复合材料中适载硫量为70%。2.采用介孔硅分子筛SBA-15为模板,通过溶剂热法制备介孔MnS微球,并利用热熔融法制备介孔MnS/S复合材料。SEM和TEM分析表明,MnS为球状形貌,微球直径约0.2um-0.4um,并具有的介孔结构,平均孔径约3.85nm。含硫量为50%的介孔MnS/S在不同放电电流下的库仑效率均高于90%。以100mAg-1和800 mAg-1放电,次放电比容量分别为1156.8 mAhg-1和948.9 mAhg-1,循环50周后,可逆容量分别保持在650.6 mAhg-1和351.6 mAhg-1,周容量衰减率分别为0.99%和1.63%。表明MnS的介孔结构能够吸附大量电解液,了放电中间产物多硫离子的溶解流失,使复合电极表现出的循环性能。3.采用介孔碳OMC2为导电载体,通过液相共沉淀法成功制得MnS/OMC2复合材料。SEM分析表明,MnS的粒径约为40 nm。结合XRD和CV分析可知,质量比为1:1的MnS/OMC2复合材料在0.05V-3.0V内经次深度放电可原位生成过渡金属Mn纳米颗粒和Li2S,次充电过程中Li2S被还原生成单质S。继续深度循环多次后在1.0V-3.0V间以100 mAg-1放电,次放电比容量为530 mAhg-1,循环30周后可逆比容量为310mAhg-1,周容量衰减率为1.2%。表明采用过渡金属硫化锰来原位制备锂硫电池用含硫复合正极材料是一种可行的方法。

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